ECD是一種靈敏度高、選擇性強(qiáng)的檢測器，對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)，如含鹵素的化合物，金屬有機(jī)物及含羰基、硝基、共軛雙鍵的化合物有輸出信號(hào)；而對(duì)電負(fù)性很小的化合物，如烴類化合物等，只有很小甚至無輸出信號(hào)。
但是，ECD檢測器幾乎對(duì)所有操作條件敏感，其對(duì)干擾物和目標(biāo)物都具有高靈敏度的特性，使得ECD的操作難度較大，有很小濃度的敏感物就可能造成對(duì)分析的干擾。在分析過程中通常表現(xiàn)為ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，輕者影響檢測的順利進(jìn)行，重者使得檢測工作無法開展。ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因是ECD出現(xiàn)了污染。
本文主要介紹ECD污染原因、污染排查方式及清洗方法。
一、ECD污染原因
ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因包括進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、氣路系統(tǒng)、檢測器等部分。
①進(jìn)樣系統(tǒng)，包括進(jìn)樣針被污染，進(jìn)樣口襯管、硅膠隔墊是否被污染、老化等原因需要更換；
②分離系統(tǒng)，包括色譜柱是否被污染，色譜柱流失等；
③氣路系統(tǒng)，包括載氣純度、氣體管路是否被污染等；
④ECD檢測器，包括檢測器是否被污染，設(shè)置是否正確，尾吹氣設(shè)置是否正確，溫度、電壓是否正常等。
二、ECD污染排查方式
當(dāng)ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”，應(yīng)以進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、氣路系統(tǒng)、檢測器為主要檢查對(duì)象，逐步排查可能存在的問題。
①進(jìn)樣系統(tǒng)
進(jìn)樣系統(tǒng)被污染是造成ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的主要原因之一，應(yīng)檢查襯管（石英棉）、硅膠隔墊沒有被污染，可進(jìn)行清潔或更換，檢查進(jìn)樣針無堵塞或者污染現(xiàn)象。
②分離系統(tǒng)
檢查確認(rèn)色譜柱安裝正確，無被污染等原因造成柱效低、柱流失大，此時(shí)需老化、平衡處理或直接更換色譜柱。由于ECD是選擇性檢測器，它對(duì)極性固定液要比非極性固定液敏感，選擇色譜柱應(yīng)盡可能選用非極性色譜柱。此外，通常色譜柱的最高使用溫度也比ECD檢測器低20～50℃左右。
③氣路系統(tǒng)
檢查載氣源的純度和氣體管路的潔凈度，其中載氣和尾吹氣的純度應(yīng)至少達(dá)到99.999%，氣體管路應(yīng)選擇專用的色譜用管路，確保氣體的潔凈不受污染。通常情況下，ECD檢測器應(yīng)加裝專用的氣體凈化裝置。
④ ECD檢測器
可通過進(jìn)空針或者用悶頭螺帽將柱接檢測器的接頭堵死，觀察ECD檢測器是否繼續(xù)出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”等情況。當(dāng)判斷ECD檢測器出現(xiàn)拖尾峰、高本底峰或“鬼峰”的原因?yàn)镋CD檢測器被污染，此時(shí)應(yīng)按照相關(guān)的方法對(duì)ECD進(jìn)行烘烤等清洗。此外，應(yīng)當(dāng)檢查ECD檢測器尾吹氣、溫度、電壓等設(shè)置是否正確，檢查ECD檢測器下端是否有密封石墨墊中的石墨留在端口。
由于ECD檢測器的靈敏度非常高，所以對(duì)檢測室清潔度的要求也非常高。ECD檢測器有時(shí)會(huì)因污染而不能正常使用，通常ECD檢測器被污染的原因包括：①載氣純度達(dá)不到使用要求；②分析樣品的殘留；③溶劑選擇不當(dāng)?shù)取?/p>
當(dāng)出現(xiàn)ECD檢測器被污染的情況是，通常具體現(xiàn)象有：①基線信號(hào)較高，或已經(jīng)達(dá)到平頭峰；②負(fù)峰增多；③有時(shí)會(huì)出現(xiàn)突然跳躍的鬼峰；④其他信號(hào)不正常情況。
三、ECD清洗方法
當(dāng)ECD檢測器出現(xiàn)被污染、信號(hào)增高等情況，應(yīng)該對(duì)ECD進(jìn)行。常見的清洗方法有以下幾種，可在工作中根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件對(duì)污染的ECD進(jìn)行清洗。
①高溫烘烤清洗法
高溫烘烤清洗法又稱為熱清洗法，通常輕度污染常用此法。主要處理方式如下：在確保氣路系統(tǒng)不漏和無污染下，卸下色譜柱，用悶頭螺帽將柱接檢測器的接頭堵死，調(diào)N2尾吹氣至50-60mL/min，升檢測器溫度至350℃左右（Ni63源），柱溫250℃，保持4-8h。最后，冷至通常操作溫度。
②氫還原清洗法
注意，使用本方法注意氫氣的安全，防治爆炸！調(diào)整氣路將載氣或尾吹氣換成氫氣，調(diào)流速至30-40mL/min。汽化室和柱溫為室溫，將檢測器升至300-350℃，保持18-24h，使污染物在高溫下與氫作用而除去。經(jīng)烘烤畢，將系統(tǒng)調(diào)回至原狀態(tài)，穩(wěn)定數(shù)小時(shí)即可。
③熱蒸氣清洗法
使用一根未涂固定液的短毛細(xì)管柱，通N2氣，保持正常流速。設(shè)置檢測器溫度為300～350℃，進(jìn)樣口溫度為250℃，色譜柱溫度為150℃。從進(jìn)樣口注入甲醇或超純水注入10～15μL，共注射50～100次。這樣，利用熱甲醇或水蒸氣流清洗ECD池。該法對(duì)大多數(shù)ECD污染均可清除。
④超聲清洗法
將污染嚴(yán)重的ECD檢測器從氣相色譜儀中拆除，將檢測器的接柱口朝上，用2.5mL一次性注射器抽取丙酮溶劑，從柱子接口處注入，使檢測器整個(gè)腔體充滿溶劑，分別用膠塞塞住管口放入超聲波分離器中洗滌20min。將檢測器中的洗滌液棄去，再注入甲醇溶劑放入超聲波分離器中洗滌10min，再將檢測器中的洗滌液棄去。多次重復(fù)此過程。
⑤機(jī)械打磨法
當(dāng)檢測器污染嚴(yán)重時(shí)可卸下收集極、腔體、信號(hào)傳遞桿進(jìn)行打磨。通常使用砂紙或者Al2O3粉進(jìn)行打磨，可磨至收集極等表面光亮，然后用甲醇、丙酮先后超聲清洗。本法注意所使用的打磨工具粒度一定要細(xì)，通常使用氣相色譜或質(zhì)譜專用砂紙或Al2O3粉。
注意：介于Ni63的輻射污染特性，維修與清洗ECD的操作人員必須具有相關(guān)的專業(yè)知識(shí)和資質(zhì)，應(yīng)具有氣相色譜儀操作上崗證書。ECD的拆卸與清洗必須在嚴(yán)格的防護(hù)措施下進(jìn)行，如穿鉛衣、戴鉛手套及鉛眼鏡，以防護(hù)人體組織被電離輻射所損傷。長期接觸使用ECD的工作人員應(yīng)定期做放射性檢測。清洗后的廢液用大量水稀釋后才能棄去。
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